Espectroscopia De Massa-pg-2007-2

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Espectrometria de Massa
A espectrometria de massa (EM) é uma técnica largamente utilizada pelos químicos na análise de moléculas de diversas massas molares (µ µg-pg). É uma técnica destrutiva.
A grande sensibilidade do método faz com que seja rotineiramente usado na análise de substâncias em baixa concentração, como no caso do doping, controle de alimentos e medicamentos, contaminação ambiental, entre muitas outras aplicações.
Espectrômetros de massa usados para elucidação estrutural se classificam conforme o método de separação dos íons: Deflexão em campo magnético e espectrômetro de massas de quadrupolo. - Deflexão em campo magnético: tico 1- Campo magnético simples (baixa resolução; unidades de massa sem casa decimal) ; 2- Focalização dupla (campo eletrostático e magnético; alta resolução; unidades de massa com 4 casas decimais). - Espectrômetro de massas de quadrupolo: 1- Filtro de massas quadrupolo; 2- Captura de íons com quadrupolo (armadilha de íons; análises de CG/MS). -Tempo de vôo (FAB, dessorção com laser, dessorção com plasma) - Ressonância de íon ciclotron com transformada de fourier (FT-ICR ou FT-MS). Tipo de analisador Na técnica de impacto de elétrons (EI) – comumente a mais usada, as moléculas gaseificadas são bombardeadas com um feixe de elétrons (70 eV) de alta energia e aceleradas. Após a ionização, as espécies carregadas passam por um campo magnético, onde são defletidos de acordo com a razão massa/carga (m/z) para um tubo analisador e detectados. Tipo de analisador Filtro de massas quadrupolo Tipo de analisador (análises de CG/MS) ( Ionização química (CI) a amostra vaporizada é introduzida no espectrômetro com um excesso de gás (metano, isobutano ou amônia) íons primários íons secundários reagem com a amostra M Espectrometria de massa com ionização por spray de elétrons (ESI) – ligada à saída de um HPLC (CLAE) Espectrometria de massa a laser assistida por matriz (MALDI) Espectro de Massa obtido por EI: íon molecular e pico base 100 % 100 % Espectro de massa de alta resolução NO2 O O N O MM = 494,2781 C 15 H 31 Importância de diferentes técnicas de ionização Importância de diferentes técnicas de ionização Dessorção de campo Importância de diferentes técnicas de ionização e fragmentação Dessorção de campo Espectro de massa (CG/MS) O C H3 I MM = 570 C 15 H 31 I Principais isótopos estáveis de elementos mais comuns Fórmula molecular e massa molar a partir de dados dos isótopos Intensidade relativa de M + 1 e M + 2 em algumas moléculas Utilização do pico M + 1 na determinação da fórmula molecular Espectrometria de massa de alta resolução Regras de fragmentação Fragmentações Exemplos gerais de modos de fragmentação mais comuns Rearranjos Fragmentações de alcanos Fragmentações de cicloalcanos Fragmentações de alcenos e alcinos Fragmentações de terpenos Fragmentações de hidrocarbonetos aromáticos Fragmentações de álcoois Fragmentações de fenóis Fragmentações de éteres Éteres aromáticos Fragmentações de aldeídos Fragmentos de cetonas Cetonas cíclicas Fragmentações de ésteres Fragmentações de ácidos carboxílicos Fragmentações de aminas Fragmentações de amidas Fragmentações de haletos Intensidade relativa de picos dos isótopos para várias combinações de bromo e cloro Alguns fragmentos comuns não detectados Massas de fragmentos comuns Alguns modos comuns de fragmentação por classes funcionais