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Teoria de campo cristalino (TCC)
Exigência da TCC para formação de uma ligação:
"INTERAÇÃO PURAMENTE ELETROSTÁTICA"
Soluções de Ti3+ se apresentam com a coloração violeta decorrente da
transição
t2g1eg0 t2g0eg1
Dados da TCC para complexos aquosos de íons metálicos da primeira série de
transição
"configuraçã"Íon "Dq (cm-1) "Dq (cm-1) "EECC "EECC "
"o " "oct "tetr. "oct "tetr "
"d2 "V3+ "1800 "840 "173,6 "120,1 "
"d3 "V2+ "1180 "520 "168,2 "36,4 "
" "Cr3+ "1760 "780 "251,0 "55,6 "
"d4 "Cr2+ "1400 "620 "100,4 "29,3 "
" "Mn3+ "2100 "930 "150,2 "44,4 "
"d5 "Mn2+ "750 "330 "0 "0 "
" "Fe3+ "1400 "620 "0 "0 "
"d6 "Fe2+ "1000 "440 "47,7 "31,4 "
" "Co3+ " "780 "188 "109 "
"d7 "Co2+ "1000 "440 "71,5 "62,8 "
"d8 "Ni2+ "860 "380 "122,6 "27,2 "
"d9 "Cu2+ "1300 "580 "92,9 "27,6 "
"d10 "Zn2+ "0 "0 "0 "0 "
EECC para complexos octaédricos
"dn "EECC "EECC "
" "campo forte "campo fraco "
"1 "-4Dq "-4Dq "
"2 "-8Dq "-8Dq "
"3 "-12Dq "-12Dq "
"4 "-16Dq + P "-6Dq "
"5 "-20Dq + 2P "0 "
"6 "-24Dq + 3P "-4Dq + P "
"7 "-18Dq + 3P "-8Dq + 2P "
"8 "-12Dq + 3P "-12Dq + 3P "
"9 "-6Dq + 4P "-6Dq + 4P "
"10 "5P "5P "
Dados de raios iônicos obtidos por cristalografia para íons metálicos
divalentes
-----------------------
Mn+
E
eg
t2g
Ex: Ti(H2O)63+ - Determinação do 10Dq ou
Δ0ࠀࠐࠛࠝࠞࠠࠢࠣࠤ࠾ࡁࡂࡃࢅࢨࢬࢭࢮࣅࣆࣇࣈࣉ࣏࣊࣍࣎ࣝࣟझञटडढणतਆਊਐਔਘ 쟌꾹꿇鎠잯맣賣貄賣葼粌
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[CrF6]3-
[Cr(ox)3]3-
[Cr(en)3]3+
logε
40,000
cm-1
30,000
20,000
10,000
CT
υ2
υ1
CT
υ2
υ1
υ2
υ1
ri
?
?
?
Ti2+ V2+ Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+
Ca2+
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
