3-acidez E Basicidade Dos Compostos Orgânicos

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1 Universidade Federal do Pará Instituto de Ciências Exatas e Naturais Profa. Ana Júlia de Aquino Silveira 3-Acidez e basicidade dos compostos orgânicos 3.1- Força ácida . O ácido forte por definição sofre ionização em água. Quando o ácido é forte, a reação de ionização mostra a forma ionizada em maior proporção que a forma molecular. Como o grau de ionização alfa(α), é a razão entre a forma ionizada e a forma molecular, o ácido forte terá um alto grau de ionização α. A constante de ionização de um ácido reflete a intensidade da força ácida . Para o ácido clorídrico teríamos. H H2O H 3O Cl Forma molecular Ka = Cl Forma ionizada [ H3O] .[Cl] [HCl] Por definição pKa = - log Ka, e assim valores numéricos baixos para o pKa identificarão os ácidos fortes. O ácido clorídrico por ser um ácido forte apresenta um valor de pKa= -7 enquanto que o ácido carbônico, H2CO3 ,por ser mais fraco apresenta um valor de pKa de 6,35.Os ácidos fracos sofrem ionização parcial em água. A reação é reversível e o equilíbrio está deslocado para o lado da forma molecular. O O CH3C O H H 2O H 3O Forma molecular CH3C O Forma iônica Comparando compostos em uma mesma família da tabela periódica, a força da ligação entre o elemento eletronegativo e o hidrogênio é o efeito dominante, esta força de ligação com o próton diminui à medida que descemos na coluna, devido a efetividade da superposição de orbital entre o orbital 1s do hidrogênio e os orbitais dos elementos eletronegativos maiores na coluna da tabela periódica. Quanto menor a intensidade de superposição orbitalar, mais fraca é a ligação e mais forte é o ácido. Como o HI tem menor força de ligação será mais forte entre os hidrácidos,seguido pelo HBr , HCl e HF que será o mais fraco da família. Entre as bases conjugadas o Ié a mais fraca por se originar do ácido mais forte, seguindo a seqüência temos o Br- , Cl- e o F- que seria a base conjugada mais forte. Hidrácido HF HCl HBr HI Pka 3,2 -7 -9 -10 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 2 A tabela abaixo mostra o valor de pKa para alguns ácidos e suas respectivas bases conjugadas. Ácido Pka Base cojugada HSbF6 Ácido mais forte < – 12 SbF6– Base mais fraca HI –10 I– H2SO4 –9 HSO4– HBr –9 Br– HCl –7 Cl– C6H5SO3H –6,5 C6H5SO3– (CH3)2 +OH –3,8 (CH3)2O (CH3)2C= +OH –2,9 (CH3)2C= O CH3O H2 –2,5 CH3OH H3O+ –1,74 H2O HNO3 –1,4 NO3– CF3CO2H 0,18 CF3CO2– HF 3,2 F– CH3CO2H 4,75 CH3CO2– H2CO3 6,35 H2CO2– NH4+ 9,2 NH3 C6H5OH 9,9 C6H5O– Ácido Pka Base conjugada HCO3– 10,2 CO32– CH3NH3+ 10,6 CH3NH2 H2O 15,7 OH– + CH3CH2OH 16 CH3CH2O– (CH3)3COH 18 (CH3)3CO– CH3COCH3 19,2 – CH2COCH3 HC=CH 25 HC=C– H2 35 H– Ácido mais fraco Base mais forte PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 3 3.2- Definição de Bronsted-lowry para ácidos e bases. Este conceito esta relacionado com a polaridade das ligações e com a eletronegatividade de elementos químicos ligados diretamente ao hidrogênio, pois segundo Bronsted, o ácido é toda substância química capaz de transferir um próton quando em contato com qualquer substânncia aceptora de próton. Com este sentimento podemos afirmar que o veículo de retirada de H+ são moléculas portadoras de elétrons tais como ânions ou moléculas neutras portadoras de pares de elétrons não ligantes. Ácido doador de H+ O H Base conjugada Cl O Cl δ H δ H H H H Base, veículo de retirada de H+ Aceptora de protón Ácido conjugado Observe que o oxigênio na estrutura da água retém a região de maior densidade eletrônica da molécula por ser mais eletronegativo, desta forma, o oxigênio utiliza um de seus pares de elétrons não ligantes para capturar o hidrogênio ionizável do ácido clorídrico, que retém a menor densidade eletrônica por possuir menor eletronegatividade que o cloro. Isto é evidenciado pela direção do dipolo elétrico colocado na estrutura do ácido clorídrico, que mostra o hidrogênio com carga parcial positiva e o cloro, mais eletronegativo,com carga parcial negativa. Vamos analisar esta segunda reação, que mostra a ionização do ácido hipofosforoso em água. Verifique, através da estrutura, que este ácido possui apenas um hidrogênio ionizável . Ácido hipofosforoso Hidrogênio ionizável, se encontra conectado diretamente ao oxigênio H H3PO2 H P H O H H P O H O H O P O H H H H O H O H PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 4 O O P H O H P O H H H H Ácido de Bronsted + O O H H Base conjugada Base de Bronsted H H Ácido conjugado Nesta próxima reação o oxigênio da propanona retém a maior densidade eletrônica por ser o elemento mais eletronegativo da estrutura, sendo assim captura o hidrogênio positivo parcial da estrutura do ácido clorídrico que despede o cloro na forma de ânion cloreto. Ácido doador de H+ O H O H δ C Cl δ CH3 CH3 CH3 Base aceptora de H Propanona Cl C + Base conjugada CH3 Ácido conjugado Propanona protonada Ressonância na propanona protonada. H H O O C C CH3 CH3 Ácido conjugado Propanona protonada CH3 CH3 Ácido conjugado Híbrido de ressonância A propanona protonada formada, pode mobilizar os elétrons pi da carbonila para o oxigênio que se encontra catiônico, favorecendo a formação de um composto iônico com maior estabilidade.É importante compreender os deslocamentos eletrônicos envolvidos nas reações ácido-base, a seta de duas pontas indica o movimento do par de elétrons que promove a formação de uma nova ligação com posterior quebra de outra ligações. As reações orgânicas polares são embaladas nesse movimento. Movimento eletrônico na protonação da propanona. PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 5 Acido clorídrico Propanona Propanona protonada. H ligações σ e Π Cl- Propanona protonada Um outro exemplo de reação ácido-base de Bronsted, é a etapa lenta do mecanismo de adição de hidrácidos a alcenos(olefinas). Eteno Base, recebe o proton CH2 π σ HBr Ácido, doa próton H CH2 Br EL Eteno desloca seu par de elétrons π para capturar o hidrogênio do HBr CH2 Br CH2 Base conjugada do HBr H Ácido conjugado da base eteno O conceito de Bronsted é observado na primeira etapa do mecanismo de desidratação intermolecular de álcoois para formar éter. CH2CH2 OH Etanol é a base recebe próton H OSO3H Ácido sulfúrico doa o próton CH2CH2 OH Ácido conjugado da base etanol H OSO3H Base cojugada do H2SO4 São inúmeras as reações orgânicas em que verificamos o conceito ácidobase. Observe a reação de formação do íon enolato. PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 6 Ânion metóxi é a base recebe o próton O CH3CCH2 H O CH3C CH2 OCH3 HOCH3 Ânion enolato base conjugada da propanona O ânion enolato é estabilizado por ressonância. Ácido conjugado da base ânion metóxido Propanona éo ácido, doa próton O O C C CH2 CH3 CH3 CH2 A reação a seguir mostra a água como sendo um ácido de Bronsted. N 2H 4 + H H N N - H2O OH H H - OH O H Base de Bronsted (X) + N2H5+ + + H H H N N H Base de Bronsted (Y) + Ácido de Bronsted (Y) H Ácido de Bronsted (X) H 3.3- Definição de Lewis para ácidos e bases. Em 1923 Lewis ampliou a teoria ácido-base, propondo que ácido seria toda e qualquer substância química capaz de receber um par de elétrons enquanto que as bases seriam substâncias capazes de doar um par de elétrons. Pela teoria de Lewis o cloreto de alumínio, AlCl3, o trifluoreto de boro, BF3, são ácidos pelo fato de serem capazes de receber um par de elétrons para completar seus octetos, isto significa que estas substâncias possuem em sua camada de valência um orbital vazio capaz de receber um par de elétrons. Segue alguns exemplos. + Base de Lewis doa um par de elétrons Ácido de Lewis recebe o par de elétrons Al C l3 + Cl-Cl Cl3 Al - Cl - Cl AlCl4 + PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com Cl 7 Cl Cl Cl Al Cl Cl Al Cl [Ne] 3s2 3p5 Cl [Ne] 3s2 3px1 3py0 3pz0 [Ne] 3s1 3px1 3py1 3pz0 Cl Cl Cl Estado fundamental Estado ativado ou excitado Estado híbrido sp2 [Ne] (3sp2 )1 (3sp2)1 ( 3sp2)1 p Orbital p que não participou do processo de hibridação 3 orbitais híbridos de mesma energia sp2 É aqui, que vai ficar o par de elétrons doado pelo cloro Como o alumínio recebeu um par de elétrons , ficará com excesso de elétrons, e portanto aniônico. O cloro como fez a doação de um par de elétrons ficará com deficiência de elétrons, portanto catiônico. Amônia é a base de Lewis, doa o par de elétrons Cl Al NH3 Al NH3 Cl Cl Cl Cl Cl Cloreto de alumínio é um ácido de lewis, então recebe o par de elétrons Carbocátions reagem com nucleófilos através de um processo ácido /base de Lewis. H H H H C H O H Base de Lewis Doa o par de elétrons C O H H Ácido de Lewis Recebe o par de elétrons A próxima reação,ocorre entre o dióxido de carbono e a água. O dióxido de carbono possui estrutura linear, nesta estrutura o carbono tem hibridação sp e forma ligação pi com o oxigênio. Esta situação permite o deslocamento do par de elétrons pi para o oxigênio, este movimento é conhecido como ressonância e ocorre em carbonos portadores de hibridação sp2 e sp , este tipo de carbono se comportam como ácido de Lewis nas reações químicas, pois são capazes de receber um par de elétrons. PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 8 Ressonância deslocalização do par de eletrons que formam a ligação pipara o oxigênio. O O C O C O Aqui ocorre a conexãodo par de elétrons do oxigênio da água O C O H H2O O O CO2 O C O C H O O Ácido de Lewis recebe o par de elétrons H Base de Lewis doa o par de elétrons H O O H2CO3 H C H O O A primeira etapa da reação de alquilação de Friedel Crafts,que tem como objetivo formar alquil-benzeno, mostra este conceito de ácido-base. R - Cl Haloalcano é a base de Lewis Cl AlCl3 AlCl3 R ácido, recebe Complexo aniônico o par de elétrons do cloro R Cl Ácido conjugado do RCl AlCl3 Base cojugada do AlCl3 Veja o que acontece na segunda etapa. R+ é o Ácido de Lewis recebe o par de elétrons R EL H R Este é o intermediário da reação Anel aromáticoBase de Lewis doa opar de elétrons Neste processo o par de elétrons pi forma uma ligação química com o eletrófilo, promovendo a formação de uma carga positiva no interior do anel, neste momento o anel deixa de ser aromático. PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 9 A terceira e última etapa deste mecanismo também é uma reação ácido-base. H Cl R HCl AlCl3 Base de Lewis Ácido de Lewis Aquil-benzeno AlCl3 R O par de elétrons do ânion cloreto captura o hidrogênio do anel, formando o ácido clorídrico . A saída do hidrogênio favorece o deslocamento do par de elétrons para o anel, desta forma a aromaticidade do anel é recuperada. A reação a seguir é comum no processo de substituição nucleofilica denominado de solvólise. A reação mostra a conexão do carbocátion com o nucleófilo água. Carbocátion t-butila é o ácido de Lewis CH3 CH3 H2O H2O CH3 CH3 CH3 CH3 Água é a base deLewis Observe a ocorrência do conceito de Lewis na reação de adição de ácido clorídrico ao eteno. CH2 CH2CH2 CH2 CH2 H Cl EL CH2 H Cl Substrato: alceno ER CH2 CH2 Cl H Produto: haloalcano Cloroetano Eteno Nesta reação, a etapa lenta mostra o eteno como sendo a base de Lewis por doar o par de elétrons, enquanto o ácido clorídrico recebe o par de elétrons, sendo então o ácido de Lewis. Na reação denominada de etapa rápida, aparece como ácido de Lewis o carbocátion etila, perceba que ele recebe um par de elétrons e forma uma nova ligação carbono-cloro, enquanto que o ânion cloreto doa o par de elétrons sendo portanto a base de Lewis. 3.3.1Compostos carbonilados como ácido de Lewis Funções oxigenadas carboniladas PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 10 Aldeído Cetona R- C -H R- C -R O O Éster R- C - O-R O Amida Peróxi-carboxílico Ácido carboxílico R- C - O-H R- C - O- O -H O R- C - NH2 O O Ácido percarboxílico Anidrido R- C -X R- C - O - C - R O O O Halogeneto de acila Nestas funções , o grupo carbonila favorece um centro eletrofílico no carbono, devido ao efeito de ressonância, que desloca os elétrons pi da ligação para o oxigênio, este movimento eletrônico deixa o carbono da carbonila positivo pronto para receber o nuleófilo e formar a ligação química. NU Base Nucleófilo C=O Ácido Eletrófilo NU - C - O Complexo coordenado Produto Na reação a seguir o ânion metóxi faz a conexão no centro eletrofílico da carbonila e forma o complexo coordenado. CH3O CH3O Ligação sigma Ligação sigma e pi O CH3O O CH3O PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 11 CH3S CH3S Ligação sigma Ligação sigma e pi CH3S O O CH3S Em determinadas situações de mecanismo, o nuleófilo por ser uma base de Lewis, pode deslocar um dos hidrogênios conectados ao carbono alfa a carbonila.Estes hidrogênios são fracamente ionizáveis,veja como ocorre o processo. CH3 CH3 C=O C=O CH2 Ácido de Lewis Eletrófilo CH2 + H NU Ácido conjugado Base conjugada Ion enolato H NU Base de Lewis Nucleófilo Ressonância no íon enolato CH3 CH3 C=O CH2 C-O CH2 3.3.2 Substância anfotérica São substâncias que possuem em sua estrutura centros básicos e centros ácidos, e sendo assim, podem agir nas reações iônicas como acido e como base dependendo do tipo de sistema analisado.Observe a estrutura do aminoácido a seguir PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 12 H Centro ácido hidrogênio ionizável Centro ácido H3C H COOH H 2N O H C H Centro básico C H N H H O C H Centro básico é no par de elétrons livres do nitrogênio Segue a reação, mostrando o aminoácido como base. H H O H3C H COOH H2N COOH Ácido recebe o par de elétrons H Base conjugada H H3C H H2N Base, doa par de elétrons O + Ácido conjugado Segue a reação em que o aminoácido desempenha a função de ácido. H O H3C H2N H H C-O -H Base, doa par de elétrons O O + H H3C H COO- Base conjugada H2N Ácido conjugado Ácido recebe o par de elétrons Autoionização da água H 2O Ácido H 2O B ase H3O Á cid o OH B ase PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 13 Autoionização do ácido etanóico (ácido acético) CH 3 COOH CH 3 COOH Ácido conjugado CH 3C = O - H Ligações sigma e pi OH Ligações sigma e pi + Base Ácido CH 3 C = O O Base conjugada 3.4- Acidez de compostos carbonilados Compostos orgânicos carbonilados diante de uma base forte podem liberar hidrogênios ionizáveis. O O O B + BH W H W O O O H H CH2 NH W = CH2 Aldeídos e cetonas pKa = 19 W W = NH Amidas pKa em torno de 15 H O W=O Acidos carboxílicos pKa = 19 3.5 – Tautomeria ceto-enólica A tautomeria ceto-enólica é uma reação ácido base e mostra a transformação do composto orgânico da forma ceto para a forma enol. A interconversão ceto-enólica pode ser realizada através de catalise acida e de catalise básica. 3.5.1- Catalise básica . PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 14 Neste processo, uma base forte captura hidrogênio ionizável do composto carbonilado. Todo hidrogênio localizado em posição alfa a carbonila é ionizável, isto é, pode ser retirado pela base na forma de H+. Veja na reação a seguir. O O O B + BH H CH2 CH2 CH2 Na reação seguinte o ácido conjugado BH ,tem seu hidrogênio ionizável capturado pelo excesso de elétrons presente no oxigênio . O OH B-H + B CH2 CH2 Enol 3.5.2- Catalise ácida. O ácido presente no meio reacional protona a carbonila e libera base conjugada. No próximo momento a base conjugada captura hidrogênio do carbono alfa levando a formação do enol. O-H OH H + B O + H-B CH2 + HB CH2 3.6-Acidez de ácidos carboxílicos saturados O efeito indutivo positivo passa a ser atuante na diminuição da força ácida. Efeitos estéricos ou de impedimento espacial perto da carboxila contribuem para a diminuição da força ácida. Nas estruturas dos ácidos carboxílicos a seguir, o hidrogênio conectado ao grupo funcional carboxila, foi seqüencialmente substituído por radicais alquila, desta forma, surgiram as estruturas dos ácidos etanóico (ácido acético), propanóico (ácido propiônico),mostrando um aumento crescente no valor do pka,indicando assim, uma diminuição na força ácida. Observe o valor de pka para as estruturas abaixo. PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 15 HCOOH pka = 3,77 CH 3COOH pka = 4,76 A reação de ionização do ácido metanóico (ácido fórmico) em água mostra um valor de ∆GO = 21 KJ (∆GO = variação da energia livre padrão) ,enquanto que o ácido etanóico(ácido acético) apresenta um valor de ∆GO = 27,2 KJ.Estes valores indicam que o ácido fórmico, por ser mais forte, sofre ionização com mais facilidade que o acético. Estes valores de ∆GO estão relacionados com a constante de ionização do ácido através da equação. ∆GO = - 2,303 RT log Ka O valor de ∆G depende da entalpia e da entropia através da equação. ∆GO = ∆HO - T∆SO A figura a seguir mostra a relação que existe entre os valores de ∆G, e a constante de ionização dos ácidos metanóico e etanóico em água. A energia livre padrão favorece mais a reação para o ácido metanóico,o que esta compatível com o maior valor para a constante de ionização, que indica o ácido metanóico, como sendo o mais forte.As reações de ionização serão mostradas a seguir , e para cada ácido será realizada uma avaliação das bases conjugadas. Energia livre Constante de ionização Ácido metanóico Ácido etanóico PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 16 base conjugada ácido O HC O O H H2O H3O HC O O O O HC HC O H HC O H O 2 formas canônicas iguais de mesma energia maior estabilidade base conjugada ácido O CH3C O O H H3O CH3C O O O CH3C H2O O O CH3C H CH3C O H O 2 formas canônicas iguais de mesma energia maior estabilidade CH3CH2COOH Ácido propanóico pka = 4,88 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 17 CH3 C(CH3)2COOH 2,2-Dimetilpropanóico pka = 5,05 3.5- Ácidos carboxílicos acíclicos insaturados. Esses ácidos são portadores de carbono sp2 , portanto possuem a ligação pi em sua estrutura. Essa ligação é formada por orbitais p dispostos lateralmente ao eixo nuclear o que possibilita o efeito de ressonância. CH2CHCOOH Ácido propenóico Ácido acrílico pka = 4,25 CH3CH2 COOH Ácido propanóico pka = 4,88 CHCCOOH Ácido propinóico pka = 1,84 Observe que a cada ligação pi introduzida na estrutura ocorre uma diminuição no valor de pka pelo fato de aumentar a força ácida. A ligação pi age como um grupo puxador de elétrons devido a deslocalização de elétrons nos orbitais p (efeito de ressonância). PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 18 a a CHCOOH CH2 CHCOOH CH2 b b CH2 CHCOOH Forma que contribui para o aumento da força ácida. 3.6-Ácidos acíclicos saturados halogenados. pka H CH2COOH 4,76 F CH2COOH 2,66 Cl CH2COOH 2,86 Br CH2COOH 2,90 I CH2COOH 3,16 O halogênio por ser o átomo mais eletronegativo puxa elétrons por indução (efeito indutivo negativo), aumentando a força ácida. Se o halogênio se localizar no carbono alfa, maior será o efeito indutivo negativo sobre a carboxila e maior será a ionização. Se a introdução do halogênio for afastada do grupo carboxila, em carbono gama, por exemplo, o efeito indutivo sobre a carboxila será menor e a ionização do ácido será diminuída. Veja os exemplos a seguir. CH3CH2CHClCOOH 2-Clorobutanóico pka =2.84 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 19 CH3CHClCH2COOH 3-Clorobutanóico pka = 4.06 CH2ClCH2CH2COOH 4-Clorobutanóico pka = 4.52 Aumentando o número de halogênios aumenta a força acida pelo fato de aumentar a intensidade do efeito indutivo negativo sobre a carboxila. ClCH2COOH pka =2,86 Cl2CHCOOH pka = 1,29 Cl3CCOOH pka = 0,65 3.7 – Acidez dos íons metálicos Íon metálico polariza as moléculas de água Al (H2O)63+ H H H H O O Al O O O O H H2O → + H H H H H H 3.8- Acidez dos ácidos orgânicos aromáticos . A acidez do acido benzóico (pka=4,20) é maior quando comparada ao acido cicloexanóico (pka= 4,87), isto deve-se ao fato do ácido benzóico possuir em sua estrutura carbonos sp2 enquanto que o cicloexanóico é formado com carbonos sp3. PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 20 COOH Ácido cicloexanóico pka = 4,87 COOH Ácido benzóico pka = 4,20 Comparando a diferença de acidez entre o ácido benzóico e o ácido fórmico, percebemos que o ácido benzóico é mais fraco pelo fato da fenila agir como um grupo que joga elétrons para fonte geradora de H+ por conta do efeito de ressonância. Quando a ressonância permitir o fluxo de elétrons rumo a fonte geradora de H+ (carboxila), a ionização será dificultada e o ácido será mais fraco. H -COOH Ácido fórmico, pka = 3,77 C-OH O Ácido benzóico pka = 4,20 A colocação de um grupo orgânico no anel aromático do acido benzóico, vai afetar a acidez. Se o grupo for um ativador de anel, acidez do ácido benzóico vai diminuir , porém, se for um desativador de anel a acidez do acido benzóico irá aumentar. Hidroxila grupo ativador, joga elétrons para o anel COOH OH Formila grupo desativador, retira elétrons do anel COOH HC =O COOH COOH OH CH-O Um grupo ativador tem a capacidade de jogar elétrons por ressonância para o anel aromático, aumentando por este motivo a densidade eletrônica do mesmo,neste momento,dizemos que o anel se encontra ativado. Um grupo PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com 21 desativador, trabalha de forma contrária, pois retira elétrons do anel através do efeito de ressonância,diminuindo a densidade eletrônica do anel, deixando o anel desativado. Vamos verificar cuidadosamente como o grupo formila desativa o anel aromático,para isto, utilizaremos os orbitais p de carbono sp2 conectado na formação do anel de seis. O O H O H H O O O H H Seis eletrons pi no anel Movimentação do par de elétrons H Cinco elétrons pi no anel e um orbital p vazio Anel desativado O grupo formila provocou uma diminuição da densidade de elétrons no anel Assim,de acordo com a ressonância, podemos concluir que o ortohidroxibenzóico é um acido aromático mais fraco que o benzóico, enquanto que o orto-formilbenzóico é mais forte que o benzóico. Bibliografia recomendada. SYKES, Peter.A guidebook to mechanism in organic chemistry. 6. ed. New York: Longman scientific&technical,1986.416p. CRAM,Donald;HAMMOND,George; HENDRICKSON, James. Organic chemistry. Tokyo: McGraw-Hill Kogakusha, Ltd.,1970. 1272p. McMURRY, John.Química orgânica. 6. ed.São Paulo: Thomson Learing Ltda.,2005. 492p. SOLOMONS,T.W. Graham; FRYHLE, C. B. Química orgánica 1. Oitava ed. Rio de Janeiro: LTC, 2005. 715p. PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com